Der erste Spiegel war wahrscheinlich die Wasseroberfläche, wo die Menschen das Bild ihrer Umgebung oder auch ihr "Bild" betrachten konnten. Irgendwann im 6. jahrtausend vor Christus. n. l. gibt es polierte OBSIDIANplatten, die als Spiegel dienen. Od 2. jahrhundert vor Christus. n. l. die Metallspiegel werden aus polierter Bronze hergestellt. Diese Spiegel wurden im Allgemeinen von den alten Ägyptern, Griechen und Römern verwendet. Auch die Griechen und Römer verwendeten manchmal poliertes Silber für ähnliche Zwecke.

Die Verwendung von Glasspiegeln geht auf das Mittelalter zurück. Die ersten Typen dieser Spiegel tauchenum 1300 inVenedig, Italien, auf, vom 16. jahrhundert werden hier bereits in großen Mengen produziert. die ursprüngliche Herstellungsmethode bestand darin, die Rückseite des Glases mit einer Verbindung aus Quecksilber und Zinn zu beschichten. der erste Versuch, eine Silberlösung zu diesem Zweck zu verwenden, wurde 1836 von dem deutschen Chemiker Justus von Liebig unternommen.
Nach und nach wurden verschiedene Herstellungsmethoden entwickelt, je nachdem, wie die Silbersalze zu metallischem Silber reduziert wurden.
Heute wird eine Silbernitratlösung verwendet, die auf die Oberfläche des Glases gegossen wird und etwa 1 Stunde lang stehen bleibt. Während dieser Zeit wird das Silbernitrat allmählich zu metallischem Silber reduziert. Diese Schicht wird getrocknet, mit Schellack überzogen und mit der charakteristischen braunen Farbe bemalt.In jüngster Zeit wird Aluminium auch für die Herstellung von Spiegeln verwendet, was u. a. dazu führt, dass diese in den meisten Fällen nicht mehr verwendet werden. hat den Vorteil einer besseren Korrosionsbeständigkeit (Oxidation).

Spiegel werden auch für industrielle und wissenschaftliche Zwecke hergestellt. Sie werden häufig durch Verdampfen von Silber, Rhodium oder Aluminium hergestellt, das sich im Vakuum auf der Vorderseite des geschliffenen Glases niederschlägt. Die reflektierende Schicht erreicht eine Dicke von etwa 0,1 Mikrometer und muss oberflächengeschützt sein (Silizium).