Dererste Spiegel scheint eine Wasseroberfläche gewesen zu sein, auf der die Menschen das Bild ihrer Umgebung oder auch ihr "Bild" betrachten konnten. Irgendwann im 6. Jahrtausend v. Chr. tauchen polierte OBSIDIANplatten auf, die als Spiegel dienten. Ab dem 2. Jahrhundert v. Chr. werden Metallspiegel aus polierter Bronze hergestellt. Diese Spiegel wurden im Allgemeinen von den alten Ägyptern, Griechen und Römern verwendet . Die Griechen und Römer benutzten manchmal auch poliertes Silber für einen ähnlichen Zweck.

Die Verwendung von Glasspiegeln geht auf das Mittelalter zurück. Die ersten Spiegel dieser Art tauchtenum 1300 inVenedig auf und wurden dort ab dem 16. Die ursprüngliche Herstellungsmethode bestand darin, die Rückseite des Glases mit einer Verbindung aus Quecksilber und Zinn zu beschichten. Der erste Versuch, eine Silberlösung für diesen Zweck zu verwenden, wurde 1836 von dem deutschen Chemiker Justus von Liebig unternommen.
Nach und nach wurden verschiedene Herstellungsverfahren entwickelt, je nachdem, wie die Silbersalze zu metallischem Silber reduziert wurden.
Heute wird eine Silbernitratlösung verwendet, die auf die Glasoberfläche gegossen und etwa eine Stunde lang stehen gelassen wird. Während dieser Zeit wird das Silbernitrat allmählich zu metallischem Silber reduziert. Diese Schicht wird getrocknet, mit Schellack überzogen und mit der charakteristischen braunen Farbe bemalt. In letzter Zeit wird auch Aluminium für die Herstellung von Spiegeln verwendet, das den Vorteil hat, dass es korrosionsbeständiger (oxidationsbeständiger) ist.

Auch für industrielle und wissenschaftliche Zwecke werden Spiegel hergestellt, indem Silber, Rhodium oder Aluminium aufgedampft und im Vakuum auf der Vorderseite des geschliffenen Glases abgeschieden werden. Die reflektierende Schicht erreicht eine Dicke von etwa 0,1 Mikrometer und muss an der Oberfläche geschützt werden (mit Silizium).